氯代芳烴是有機合成中最常用的化合物，發展該類分子的區域和對映選擇性碳氫鍵活化能為手性芳烴分子的合成提供直接且具有吸引力的方法。然而，由于氯代芳烴與金屬極弱的結合力，這一過程面臨著活性低和區域選擇性控制難的問題。

　　中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室徐森苗團隊（有機硼催化組）一直致力于過渡金屬催化的區域和立體選擇性碳氫鍵硼化反應。他們通過發展新策略，實現了烯烴的區域和立體選擇性硼氫化反應；發展了一類以 1,2-二苯基乙二胺為手性骨架、具有強 σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體（ CBL），能在溫和條件下加速過渡金屬銥對惰性 C-H鍵的化學、區域和立體選擇性氧化加成，實現了一系列不對稱 C-H鍵硼化新反應，為中心手性、平面手性和軸手性的快速構建提供了原子和步驟經濟的方法。

　　近日，該團隊針對氯代芳烴配位能力弱、反應活性低、區域選擇性控制難的問題，利用手性 CBL的邊臂效應，成功實現了氯代芳烴類化合物的高區域和對映選擇性碳氫鍵硼化反應，最高對映選擇性可大 于99%（圖 1），獲得了高達 7000的催化轉化數，這是目前官能團導向的過渡金屬催化不對稱碳氫鍵活化領域的最高值。產物中的 C-B、 C-H和 C-Cl鍵均可方便地轉化成其它官能團，豐富了手性聯苯的化學空間。

圖 1. CBL/Ir催化氯代芳烴的區域和對映選擇性 C-H鍵硼化反應

　　相關成果以“ Aryl Chloride-Directed Enantioselective C( sp²) -H Borylation Enabled by Iridium Catalysis” 為題發表在 J. Am. Chem. Soc. (論文鏈接： https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c08129)上。

　　以上工作得到了科技部、國家自然科學基金委、蘭州化物所和杭州師范大學開放基金的支持。

 

　　發表文章列表：

　 　1.Chem. Sci. 2018, 9, 5855-5859; Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 8187;